故事講述楚瑜（宋茜飾）父親戰死沙場後，身負重傷的兄長向她透露此事絕不簡單，她因此立誓定要查明真相。而衛家在一場戰役中遭遇慘敗後，僅有小兒子衛韞（丁禹兮飾）一人存活。因此楚瑜決定嫁入衛家，以已逝大哥遺孀的身份展開調查，起初衛韞心懷戒備，卻在之後的相處中被楚瑜打動，兩人之間情愫漸起，然而偽造的「叔嫂」身份卻成為了阻礙。兩人歷經生死考驗，共同抵御外敵，深入調查真相，攜手守護大好山河。
丁禹兮在劇中從戒備到深情，詮釋少年將軍的成長蛻變，並與宋茜大談叔嫂之名下的年下禁忌之戀。宋茜曾以《我們的翻譯官》等作品累積高人氣，這次挑戰大女主復仇戲碼，扮演智勇雙全、為家族正名角色。兩位實力派演員首次合作，加上話題設定，讓這段亂世情緣備受期待。
陳喬恩繼《墨雨雲間》中「惡毒繼母」後，在《山河枕》演出「長公主」，角色充滿故事性，她與男寵（梁雪峰飾）之間橫亙著國家被對方推翻、手足慘遭殺害的國仇家恨，儘管成為對方妃子，卻始終無法放下復仇之心。陳喬恩先前在社群分享「當公主真過癮」，多張公主造型劇照，華麗的鳳冠霞帔搭配精緻妝容展現霸氣又高貴的氣場。
